用DSC差示掃描量熱儀簡單測定聚合物的熱導(dǎo)率
- 發(fā)表時間:2021-06-10
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簡單的DSC差示掃描量熱儀測量可用于快速確定聚合物和其他材料的熱導(dǎo)率,其具有類似的低值,準(zhǔn)確度約為 ±10 至 ±20%。 Hakvoort 和 van Rejien 于 1985 年發(fā)布了執(zhí)行此操作的程序。在這種方法中,測量圓柱形樣品或圓盤頂部的純金屬的熔化行為。為了簡化樣品處理,我們修改了方法,將金屬放入坩堝中。測量了 11 種聚合物的熱導(dǎo)率,并將結(jié)果與文獻值進行了比較。我們獲得的值平均比文獻值低約 4%。如果您考慮到與熱導(dǎo)率測量相關(guān)的一般測量不確定性,則此偏差很小。
介紹
南京匯誠儀器提出了一種有趣的方法來確定固體材料的熱導(dǎo)率。這包括將純金屬(例如銦或鎵)放在正圓柱體或圓盤形狀的樣品的上圓形端面上,然后將圓盤(不帶坩堝)直接放在 DSC差示掃描量熱儀測量傳感器上。在加熱過程中,金屬達到其熔點,并且在金屬熔化時溫度保持恒定。因此,此時盤的上端表面的溫度是已知的。圓盤下端面的溫度和流入圓盤的熱量DSC差示掃描量熱儀測量。然后可以根據(jù)圓盤上下端面之間的溫差和熱流計算樣品的熱導(dǎo)率。 除了DSC差示掃描量熱儀,現(xiàn)在還有許多專門設(shè)計用于測定熱導(dǎo)率的儀器。然而,DSC差示掃描量熱儀 的優(yōu)點是比熱容也可以用相同的儀器測量。這允許確定材料的熱擴散率 (λ/(ρcp)。最近重新引入了上述使用金屬的方法來確定復(fù)合材料和新材料的特性。在下面的文章中,我們將描述一種簡單的DSC差示掃描量熱儀方法,該方法可以快速測定聚合物的熱導(dǎo)率,通常測量不確定度為10%。
理論背景
在靜止條件下,通過具有熱阻 Rs 的物體的熱流 φ 與溫差 ΔT 成正比:材料的熱阻 Rs 由與材料相關(guān)的熱導(dǎo)率和幾何形狀給出主體的:這里 λ 是熱導(dǎo)率,A 是橫截面積,h 是主體的長度。
對于直徑為 D 和高度為 h 的圓柱形樣品,圖 1 顯示了用于通過 DSC差示掃描量熱儀 確定材料熱導(dǎo)率的設(shè)置。從傳感器到純金屬的熱流不僅取決于樣品的熱阻,還取決于傳感器-樣品 (R1) 和樣品-金屬 (R2) 界面的熱阻。因此,方程 (1) 必須改寫如下: 為確保熱阻 R1 和 R2 可重現(xiàn),界面處的空間填充有導(dǎo)熱油。因此,如果始終使用相同的樣品橫截面,則可以假設(shè) R1 和 R2 與樣品無關(guān)。僅當(dāng)方程 4 和 5 中的 φ、RT、Tm 和 Ts 已知時,才能確定 Rs 以及樣品的熱導(dǎo)率。熔化過程中的 Tm 值是已知的,因為使用的是純金屬。φ 和 Ts 的值是從 DSC差示掃描量熱儀 測量中獲得的,而 RT 可以通過執(zhí)行多次測量來確定。如果 RT 遠小于 Rs,則 RT 甚至可以忽略不計,λ 可以從單個熔解曲線確定。結(jié)合方程 1 和 2 得到方程 6:方程 6 僅在熔化過程中有效。ΔT 是時間 t 處的溫度 Ts 與金屬熔點(即開始熔化的溫度,Tonset)之間的差值。對應(yīng)的熱流 φ 是同一時刻 t 的熱流與熔化開始時的熱流之差(見圖 2)。因此,S 是熔化峰線性側(cè)的斜率。那么 RT 甚至可以忽略不計,λ 可以從單個熔解曲線確定。結(jié)合方程 1 和 2 得到方程 6:方程 6 僅在熔化過程中有效。ΔT 是時間 t 處的溫度 Ts 與金屬熔點(即開始熔化的溫度,Tonset)之間的差值。對應(yīng)的熱流 φ 是同一時刻 t 的熱流與熔化開始時的熱流之差(見圖 2)。因此,S 是熔化峰線性側(cè)的斜率。那么 RT 甚至可以忽略不計,λ 可以從單個熔解曲線確定。結(jié)合方程 1 和 2 得到方程 6:方程 6 僅在熔化過程中有效。ΔT 是時間 t 處的溫度 Ts 與金屬熔點(即開始熔化的溫度,Tonset)之間的差值。對應(yīng)的熱流 φ 是同一時刻 t 的熱流與熔化開始時的熱流之差(見圖 2)。因此,S 是熔化峰線性側(cè)的斜率。對應(yīng)的熱流 φ 是同一時刻 t 的熱流與熔化開始時的熱流之差(見圖 2)。因此,S 是熔化峰線性側(cè)的斜率。對應(yīng)的熱流 φ 是同一時刻 t 的熱流與熔化開始時的熱流之差(見圖 2)。因此,S 是熔化峰線性側(cè)的斜率。
用DSC差示掃描量熱儀 可以很容易地測定聚合物的熱導(dǎo)率;測量不確定度通常小于 20%。獲得的測量值與文獻值偏差的 -4% 值與基于 ASTM 標(biāo)準(zhǔn) E1952 的實驗室間研究結(jié)果相當(dāng)(-6% 平均測量偏差,重復(fù)性 r 為 12%)。標(biāo)準(zhǔn)程序基于幾個溫度調(diào)制的 DSC差示掃描量熱儀 測量。它需要準(zhǔn)確已知的參考物質(zhì),并且評估涉及復(fù)雜的數(shù)學(xué)計算。盡管 ASTM E1952 程序的時間和復(fù)雜性要高得多,但測量的熱導(dǎo)率值并不比使用此處使用的簡單方法獲得的值更準(zhǔn)確。此外,在 E1952 標(biāo)準(zhǔn)的實驗室間研究中只測量了兩種聚合物。相比之下,這里測量了 11 種不同的材料,并確定了更廣泛的熱導(dǎo)率范圍。樣品圓柱體或圓盤的高度應(yīng)約為 1 至 3 毫米,且直徑必須與裝有純金屬的坩堝底部相同。在熔融狀態(tài)下,金屬必須完全覆蓋坩堝底部。如果使用鎵作為參考金屬,鋁坩堝必須在內(nèi)部涂上一層漆,以防止形成合金。傳感器和樣品之間以及樣品和坩堝之間的空間充滿油,以便盡可能地再現(xiàn)熱阻。此外,樣品盤的端面必須是平的。DSC差示掃描量熱儀 應(yīng)以通常的方式調(diào)整,只使用坩堝和金屬(即沒有圓柱形樣品),使熔化焓和熔化溫度與文獻值一致。 通常,我們建議您根據(jù) eq 9 進行測定,使用有和沒有樣品的測量。
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