熱重法測(cè)定的結(jié)果與實(shí)驗(yàn)條件有關(guān)，為了得到準(zhǔn)確性和重復(fù)性好的熱重曲線，我們有必要對(duì)各種影響因素進(jìn)行仔細(xì)分析。影響熱重測(cè)試結(jié)果的因素，基本上可以分為三類：儀器因素、實(shí)驗(yàn)條件因素和樣品因素。

儀器因素包括氣體浮力和對(duì)流、坩堝、揮發(fā)物冷凝、天平靈敏度、樣品支架和熱電偶等。對(duì)于給定的熱重儀器，天平靈敏度、樣品支架和熱電偶的影響是固定不變的，我們可以通過質(zhì)量校正和溫度校正來(lái)減少或消除這些系統(tǒng)誤差。

氣體浮力和對(duì)流的影響

氣體浮力的影響：氣體的密度與溫度有關(guān)，隨溫度升高，樣品周圍的氣體密度發(fā)生變化，從而氣體的浮力也發(fā)生變化。所以，盡管樣品本身沒有質(zhì)量變化，但由于溫度的改變?cè)斐蓺怏w浮力的變化，使得樣品呈現(xiàn)隨溫度升高而質(zhì)量增加，這種現(xiàn)象稱為表觀增重。

對(duì)流的影響：它的產(chǎn)生，是常溫下，試樣周圍的氣體受熱變輕形成向上的熱氣流，作用在熱天平上，引起試樣的表觀質(zhì)量損失。

措施：為了減少氣體浮力和對(duì)流的影響，試樣可以選擇在真空條件下進(jìn)行測(cè)定，或選用臥式結(jié)構(gòu)的熱重儀進(jìn)行測(cè)定。 

坩堝的影響

大小和形狀：坩堝的大小與試樣量有關(guān)，直接影響試樣的熱傳導(dǎo)和熱擴(kuò)散；坩堝的形狀則影響試樣的揮發(fā)速率。因此，通常選用輕巧、淺底的坩堝，可使試樣在堝底攤成均勻的薄層，有利于熱傳導(dǎo)、熱擴(kuò)散和揮發(fā)。

坩堝的材質(zhì)：通常應(yīng)該選擇對(duì)試樣、中間產(chǎn)物、最終產(chǎn)物和氣氛沒有反應(yīng)活性和催化活性的惰性材料，如Pt、Al2O3等。

揮發(fā)物冷凝的影響

樣品受熱分解、升華、逸出的揮發(fā)性物質(zhì)，往往會(huì)在儀器的低溫部分冷凝。這不僅污染儀器，而且使測(cè)定結(jié)果出現(xiàn)偏差。若揮發(fā)物冷凝在樣品支架上，則影響更嚴(yán)重，隨溫度升高，冷凝物可能再次揮發(fā)產(chǎn)生假失重，使TG曲線變形。 

為減少揮發(fā)物冷凝的影響，可在坩堝周圍安裝耐熱屏蔽套管；采用水平結(jié)構(gòu)的天平；在天平靈敏度范圍內(nèi)，盡量減少樣品用量；選擇合適的凈化氣體流量。實(shí)驗(yàn)前，對(duì)樣品的分解情況有初步估計(jì)，防止對(duì)儀器的污染。

實(shí)驗(yàn)條件因素包括升溫速率和氣氛的影響

升溫速率的影響：

升溫速率對(duì)熱重曲線影響的較大，升溫速率越高，產(chǎn)生的影響就越大。因?yàn)闃悠肥軣嵘郎厥峭ㄟ^介質(zhì)-坩堝-樣品進(jìn)行熱傳遞的，在爐子和樣品坩堝之間可形成溫差。升溫速率不同，爐子和樣品坩堝間的溫差就不同，導(dǎo)致測(cè)量誤差。一般在升溫速率為5和10℃/min時(shí)產(chǎn)生的影響較小。

升溫速率對(duì)樣品的分解溫度有影響。升溫速率快，造成熱滯后大，分解起始溫度和終止溫度都相應(yīng)升高。 

升溫速率不同，可導(dǎo)致熱重曲線的形狀改變。升溫速率快，往往不利于中間產(chǎn)物的檢出，使熱重曲線的拐點(diǎn)不明顯。升溫速率慢，可以顯示熱重曲線的全過程。一般來(lái)說，升溫速率為5和10℃/min時(shí)，對(duì)熱重曲線的影響不太明顯。

升溫速率可影響熱重曲線的形狀和試樣的分解溫度，但不影響失重量。

慢速升溫可以研究樣品的分解過程，但我們不能武斷地認(rèn)為快速升溫總是有害的。要看具體的實(shí)驗(yàn)條件和目的。當(dāng)樣品量很小時(shí)，快速升溫能檢查出分解過程中形成的中間產(chǎn)物，而慢速升溫則不能達(dá)到此目的。

氣氛的影響：

氣氛對(duì)熱重實(shí)驗(yàn)結(jié)果也有影響，它可以影響反應(yīng)性質(zhì)、方向、速率和反應(yīng)溫度，也能影響熱重稱量的結(jié)果。氣體流速越大，表觀增重越大。所以送樣品做熱重分析時(shí)，需注明氣氛條件。

熱重實(shí)驗(yàn)可在動(dòng)態(tài)或靜態(tài)氣氛條件下進(jìn)行。所謂靜態(tài)是指氣體穩(wěn)定不流動(dòng)，動(dòng)態(tài)就是氣體以穩(wěn)定流速流動(dòng)。在靜態(tài)氣氛中，產(chǎn)物的分壓對(duì)TG曲線有明顯的影響，使反應(yīng)向高溫移動(dòng)；而在動(dòng)態(tài)氣氛中，產(chǎn)物的分壓影響較小。因此，我們測(cè)試中都使用動(dòng)態(tài)氣氛，氣體流量為20mL/min。

氣氛有如下幾類：惰性氣氛，氧化性氣氛，還原性氣氛，還有其它如CO₂、Cl₂、F₂等。

圖中示出CaCO3在三種氣氛條件下的熱失重曲線，可見，在真空條件下，分解溫度最低；在空氣條件下，分解溫度居中；在CO2條件下，分解溫度最高。 

試樣的影響

樣品量的影響：

樣品量多少對(duì)熱傳導(dǎo)、熱擴(kuò)散、揮發(fā)物逸出都有影響。樣品量用多時(shí)，熱效應(yīng)和溫度梯度都大，對(duì)熱傳導(dǎo)和氣體逸出不利，導(dǎo)致溫度偏差。樣品量越大，這種偏差越大。圖中示出了樣品量與熱重曲線的關(guān)系。由圖可以看出，當(dāng)采用小樣品量時(shí)，反應(yīng)過程中每步的變化都可以檢測(cè)出來(lái)；而當(dāng)采用大樣品量時(shí)，三步變化在圖中只看到兩步。所以，樣品用量應(yīng)在熱天平靈敏度允許的范圍內(nèi)，盡量減少，以得到良好的檢測(cè)效果。而在實(shí)際熱重分析中，樣品量只需要約5mg。

樣品粒度、形狀的影響：

樣品粒度及形狀同樣對(duì)熱傳導(dǎo)和氣體的擴(kuò)散有影響。粒度不同，會(huì)引起氣體產(chǎn)物擴(kuò)散的變化，導(dǎo)致反應(yīng)速度和熱重曲線形狀的改變。粒度越小，反應(yīng)速度越快，熱重曲線上的起始分解溫度和終止分解溫度降低，反應(yīng)區(qū)間變窄，而且分解反應(yīng)進(jìn)行得完全。所以，粒度影響在熱重法中是個(gè)不可忽略的因素。左圖中示出了細(xì)粒、粗粒和片狀樣品對(duì)熱重曲線的影響。